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pH 值是水溶液中氫離子活度的表示方法。嚴格地說，pH 值定義為氫離子活
度的負對數，即 pH=-logaH+，但氫離子活度卻難以由實驗準確測定。在實際工作
中， pH 值按下式測定：
pH=pHs+（E-Es）/k
式中：  E 為含有待測溶液（pH）的原電池電動勢（伏）；
Es為含有標準緩衝液（pHs）的原電池電動勢（伏）；
k 為與溫度（t）有關的常數[k=0.05916+0.000198（t-25℃）]。
由於待測物的電離常數、介質的介電常數和液接界電位等諸多因素均可影響

pH 值的準確測量，所以實驗測得的數值隻是溶液的表觀 pH 值，它不能作為溶
液氫離子活度的嚴格表征。盡管如此，隻要待測溶液與標準緩衝液的組成足夠接近，由上式測得的 pH 值與溶液的真實 pH 值還是頗為接近的。
溶液的 pH 值使用酸度計測定。水溶液的 pH 值通常以玻璃電極為指示電極、
飽和甘汞電極為參比電極進行測定。酸度計應定期進行計量檢定，並符合國家有

關規定。測定前，應采用下列標準緩衝液校正儀器，也可用國家標準物質管理部
門發放的標示 pH 值準確至 0.01pH 單位的各種標準緩衝液校正儀器。
1.儀器校正用的標準緩衝液
（1）草酸鹽標準緩衝液 精密稱取在 54℃±3℃幹燥 4～5 小時的草酸三氫
鉀 12.71g，加水使溶解並稀釋至 1000ml。
（2）苯二甲酸鹽標準緩衝液 精密稱取在 115℃±5℃幹燥 2～3 小時的鄰
苯二甲酸氫鉀 10.21g，加水使溶解並稀釋至 1000ml。
（3）磷酸鹽標準緩衝液 精密稱取在 115℃±5℃幹燥 2～3 小時的無水磷
酸氫二鈉 3.55g 與磷酸二氫鉀 3.40g，加水使溶解並稀釋至 1000ml。
（4）硼砂標準緩衝液 精密稱取硼砂 3.81g（注意避免風化），加水使溶解
並稀釋至 1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空氣中二氧化碳進入。
（5）氫氧化鈣標準緩衝液 於 25℃，用無二氧化碳的水和過量氫氧化鈣經
充分振搖製成飽和溶液，取上清液使用。因本緩衝液是 25℃時的氫氧化鈣飽和
溶液，所以臨用前需核對溶液的溫度是否在 25℃，否則需調溫至 25℃後再經溶
解平衡後，方可取上清液使用。存放時應防止空氣中二氧化碳進入。一旦出現渾濁，應棄去重配。
上述標準緩衝溶液必須用 pH 值基準試劑配製。不同溫度時各種標準緩衝液
的 pH 值如下表。

2.注意事項
測定 pH 值時，應嚴格按儀器的使用說明書操作，並注意下列事項。
（1）測定前，按各品種項下的規定，選擇兩種 pH 值約相差 3 個 pH 單位的
標準緩衝液，並使供試液的 pH 值處於兩者之間。
（2）取與供試液 pH 值較接近的*種標準緩衝液對儀器進行校正（定位），
使儀器示值與表列數值一致。

（3）儀器定位後，再用第二種標準緩衝液核對儀器示值，誤差應不大於±
0.02pH 單位。若大於此偏差，則應小心調節斜率，使示值與第二種標準緩衝液
的表列數值相符。重複上述定位與斜率調節操作，至儀器示值與標準緩衝液的規
定數值相差不大於 0.02pH 單位。否則，需檢查儀器或更換電極後，再行校正至
符合要求。
（4）每次更換標準緩衝液或供試液前，應用純化水充分洗滌電極，然後將
水吸盡，也可用所換的標準緩衝液或供試液洗滌。

（5）在測定高 pH 值的供試品和標準緩衝液時，應注意堿誤差的問題，必
要時選用適當的玻璃電極測定。
（6）對弱緩衝或無緩衝作用溶液的 pH 值測定，先用苯二甲酸鹽標準緩衝
液校正儀器後測定供試液，並重取供試液再測，直至 pH 值的讀數在 1 分鍾內改
變不超過±0.05 止；然後再用硼砂標準緩衝液校正儀器，再如上法測定；二次
pH 值的讀數相差應不超過 0.1，取二次讀數的平均值為其 pH 值。
（7）配製標準緩衝液與溶解供試品的水，應是新沸過並放冷的純化水，其
pH 值應為 5.5～7.0。
（8）標準緩衝液一般可保存 2～3 個月，但發現有渾濁、發黴或沉澱等現象
時，不能繼續使用。